|
СодержаниеСодержаниеrnrnВВЕДЕНИЕrn1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 1,2,3-ДИТИАЗОЛОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОРrn1.1 Методы синтезаrn1.1.1 Соли 1,2,3-дитиазолияrn1.1.2 5-Арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазолыrn1.1.3 1,2,3-Дитиазол-3-оныrn1.1.4 1,2,3-Дитиазол-3-тионыrn1.1.5 5-Алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазолыrn1.1.6 Конденсированные 1,2,3-дитиазолыrn1.1.7 Радикалы 1,2,3-дитиазолияrn1.2 Химические свойстваrn1.2.1 Реакции 5-арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазоловrn1.2.2 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-оновrn1.2.3 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-тионовrn1.2.4 Реакции 5-алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазоловrn1.2.5 Реакции конденсированных 1,2,3-дитиазоловrn1.3 Cпектральные исследованияrn1.3.1 Рентгеноструктурный анализrn1.3.2 Спектроскопия ЯМРrn1.3.3 Масс-спектрометрияrn1.3.4. УФ- и ИК-спектроскопияrn1.3.5 Электрохимические методыrn1.3.6 ЭПР-спектроскопияrn1.3.7 Квантово-химические расчеты молекул 1,2,3-дитиазоловrn1.4 Биологическая активность и практическое применение 1,2,3-дитиазоловrnЗаключениеrn2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВrn2.1 Разработка методов синтеза 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазоловrn2.1.1 Разработка метода синтеза 4-фенил-5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4аrn2.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4rn2.1.3 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6.rn2.1.4 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-иминов 7rn2.1.5 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10rn2.1.6 Действие восстанавливающими реагентами на 4-замещенные соли 1,2,3-дитиазолияrn2.1.7 Предполагаемый механизм образования 4-замещенных солей 1,2,3-дитиазолия из этаноноксимовrn2.2 Химические свойства 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазоловrn2.2.1 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с первичными аминамиrn2.2.2 Реакции 4-замещенных-5H-1,2,3-дитиазолов со вторичными аминамиrn2.2.3 Предполагаемый механизм взаимодействия 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов 4 и 6 с первичными и вторичными аминамиrn2.2.4 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.rn2.3 Биологическая активность синтезированных соединенийrn2.3.1 Антипролиферативная активность 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7rn2.3.2 Антибактериальная и фунгицидная активности 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7rn2.4 Выводыrn3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬrn3.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазоловrn3.1.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4.rn3.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6rn3.1.3 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-фенилиминов 7rn3.1.4 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10rn3.1.5 Синтез 4,4\\\'-дизамещенных 5,5\\\'-би-1,2,3-дитиазолов 11rn3.2 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с первичными и вторичными аминамиrn3.2.1 Получение 2,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов 16 и 19rn3.2.2 Получение N-бензил-2-оксопропанамида 20brn3.2.3 Получение 2-иминотиоацетамидов 22, 2-оксоацетамидов 23, 2-иминоацетамида 24rn3.3 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.rn3.3.1 Получение 5,5-диэтокси-4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов 27rn3.3.2 Получение этиловых эфиров замещенной оксоуксусной кислоты 30rn3.3.3 Получение N-фенил-2-оксотиоацетамидов 34rn3.3.4 Получение N-фенилцианотиоформамида 35rnЛИТЕРАТУРАВведениеАктуальность проблемы.rnМоноциклические неконденсированные 1,2,3-дитиазолы являются особо интересным классом серосодержащих гетероциклов благодаря широте спектра применения и биологической активности. В зависимости от природы заместителя они могут проявлять бактерицидную, фунгицидную и антипролиферативную активность. Отдельные представители этого класса соединений способны образовывать стабильные катион-радикалы, проявляющие свойства электрических проводников и магнитных материалов. rnИзвестны и широко изучены 1,2,3-дитиазолы, содержащие в четвертом положении атом хлора. На основе хлорида 4,5-дихлор-5H-1,2,3-дитиазолия – соли Аппеля, получен и подробно изучен широкий ряд функциональных производных - кетон, тион, иминов и илиденов, показанных ниже....ЛитератураЛитератураrnrn1. Appel R., Janssen H., Siray M., Knoch F. /Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids/ Chem. Ber., 1985, 118, 1632 - 1643.rn2. Kim K. /Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids/ Sulfur Rep., 1998, 21, 147-207.rn3. Khmelnitski L. I., Rakitin O. A. /1,2-Oxa/thia-3-azoles/ In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Vol. 4 (Ed. R. C. Storr), Elsevier, Oxford, 1996, 409 - 432.rn4. Wannagat U., Schindler G. /Reaktionen des Schwefeldichlorids mit Pyridin und verwandten Verbindungen/ Angew. Chem., 1957, 69, 784.rn5. Mayer R. /S,N-Compounds via Amines and Sulphur Halides/ Phosphorus and Sulfur and Related Elements, 1985, 23, 277 - 296.rn6. Barclay T. M., Beer L., Cordes A. W., Oakley R. T., Preuss K. E., Taylor N. J., Reed R. W. /Sterically protected 1,2,3-dithiazolyl radicals: preparation and structural characterization of 4-chloro-5-pentafluorophenyl-1,2,3-dithiazolyl/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1999, 531 - 532. rn7. Koutentis P. A. / The Preparation and Characterization of 5-Substituted-4-chloro-1,2,3-dithiazolium Salts and their Conversion into 4-Substituted-3-chloro-1,2,5-thiadiazoles/ Molecules, 2005, 10, 346 - 359.rn8. Коршак В. В., Лисеенко A. Ф. /О действии монохлористой серы на фенилацетонитрил/ Журн. общей химии, 1939, 9, 1329-1331.rn9. Beer L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M. /A p-stacked 1,2,3-dithiazolyl radical. Preparation and solid state characterization of (Cl2C3NS)(ClC2NS2)/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 1872 - 1873.rn10. Gray M. A., Rees C. W., Williams D. J. /Organic Heterocyclothiazenes. Part 19. Synthesis of 1,3,2-Dithiazoles Using Bis(chlorothio)nitronium Tetrachloroaluminate, [N(SCl)2][AlCl4]/ Heterocycles, 1994, 37, 1827 - 1852.rn11. Emayan K., Rees C. W. / The reaction of acetophenone oximes with disulfur dichloride, 4-aryl-5-arylimino-1,2,3-dithiazoles and pentathiepino[6,7-c]pyrrole / Bull. Soc. Chim. Belg., 1997, 106, 605 - 611. rn12. Марковский Л. Н., Дубинина Т. Н., Баращенков Г. Г., Романенкo E. A., Шермолович Ю. Г. /Взаимодействие 1-Н-1-фторсульфонилполифтор-1-алкенов с нуклеофильными реагентами/ Журн. орг. химии., 1993, 29, 491 - 501. rn13. Warburton W. K. / Arylthiazathiolium Salts And o-Aminoaryl Thiols - The Herz Reaction / Chem. Rev., 1957, 57, 1011 - 1020.rn14. Barclay T. M., Burgess I. J., Cordes A. W., Oakley R. T., Reed R. W. / Preparation and structural characterization of naphtho[2,1-d:6,5-dA]bis([1,2,3]dithiazole) NT and p-stacked mixed valence salt [NT]3[BF4]2 / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1998, 1939 - 1940. rn15. Beer L., Britten J. F., Clements O. P., Haddon R. C., Itkis M. E., Matkovich K. M., Oakley R. T., Reed R. W. / Dithiazolodithiazolyl Radicals: Substituent Effects onSolid State Structures and Properties / Chem. Mater., 2004, 16, 1564 - 1572. rn16. Beer L., Brusso J. L., Cordes A. W., Godde E., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W. /Structure–property trends in p-stacked dithiazolo-dithiazolyl conductors / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 2562 - 2563. rn17. Beer L., Britten J. F., Brusso J. L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., MacGregor D. S., Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M. / Prototypal Dithiazolodithiazolyl Radicals: Synthesis, Structures, and Transport Properties / J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14394-14403. rn18. Астраханцева Н. И., Жиряков В. Г., Абраменко П. И. /Синтез 2-меркаптозамещенных тиено[2,3-d]тиазола и -бензотиено[3,2-d]тиазола/ Хим. гетероцикл. соедин., 1976, 1355 – 1356.rn19. Абраменко П. И., Пономарева Т. K., Приклонских Г. И. /Синтез замещенных тиенотиазолов/ Хим. гетероцикл. соедин., 1979, 477 - 480.
|
|
